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為了應對熱化學反應的危害,，有必要識別它們,，評估它們發(fā)生的可能性及其后果的嚴重性。

當反應產生的熱量超過被移除的熱量時,，會發(fā)生熱失控,。這導致反應物溫度升高，反應速率加快,，進一步增加熱量產生,，直至反應物耗盡。如果熱控制失效,，溫度可能急劇上升,，留給我們有限的時間來采取措施。反應器可能因劇烈沸騰或氣體生成而超壓,，可能引發(fā)更劇烈的二次分解反應,，導致溫度和壓力急劇上升，可能引起爆炸，伴隨有毒或易燃氣體的釋放,，以及次生爆炸和火災,。

熱失控所需時間反映了事故的可能性。它決定了是否會發(fā)生失控分解,，以及采取糾正或緊急措施以避免爆炸所需的時間,。這些因素都依賴于積累的反應物量，因此與熱失控發(fā)生的時間有關,。熱失控與分解反應啟動之間的時間間隔對風險評估至關重要,，它決定了采取行動的緊迫性。為了評估這些風險,，我們需要了解反應的熱化學特性和可靠的動力學數據,。

案例：復雜反應體系的動力學模型

背景:高質量的量熱數據可以可靠的評估反應熱和反應器及內容物的熱質量，從而能夠計算出由于反應熱失控導致的溫度上升,。如果這些數據與適當的分析測量相結合,，可以為開發(fā)“簡單”、直接適用和可靠的動力學模型提供堅實的基礎,，這些模型能夠計算時間尺度,。在之前的工作中，我們利用這些數據開發(fā)了一個用于α-皮科爾林（2-甲基吡啶）N-氧化的Langmuir型動力學模型,。

研究方法：研究了特定甲基吡啶（如α-皮科爾林,、2,6-呂定、3,5-呂定和2,4,6-可林?。┑腘-氧化反應以及伴隨合成反應的過氧化氫非期望分解反應,。這些反應通過反應量熱法進行了研究，目的是開發(fā)一個能夠符合這一族反應的N-氧化的動力學模型,，并用于預測相應反應的特定失控場景,。

實驗基于Sempere等人的動力學模型，使用反應量熱法對反應進行研究,，并對該模型進行了改進和精煉,。實驗涉及的反應是液體、均相,、催化的N-氧化反應,，使用過氧化氫作為氧化劑。

結論： 研究表明,，所提出的動力學模型能夠很好地擬合甲基吡啶N-氧化和伴隨合成反應的分解反應,。盡管二甲基和三甲基吡啶在實驗操作條件下出現(xiàn)了混溶性問題，但這些問題可以通過在更高壓力和溫度下操作更復雜的量熱設備來解決,。討論了反應條件（如溫度和催化劑濃度）對反應的影響,，以及如何通過改變這些條件來優(yōu)化反應過程,，減少副反應的發(fā)生。

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反應量熱：在這項工作中,，采用功率補償測量,。用于執(zhí)行測量的設備是1L SIMULAR反應量熱儀，其示意圖如圖1所示,。反應在類似工業(yè)條件下等溫進行,。將烷基吡啶水溶液和催化劑加入反應器(1)中，通過反應器夾套內熱流體循環(huán)將體系加熱到所需的工藝溫度,。通過泵(6)將過量的過氧化氫以水溶液的形式線性加入烷基吡啶/催化劑混合物中約3小時,。隨后，反應完成,。在整個反應過程中,，通過攪拌器(4)對體系進行攪拌，并用精密的MKS質量流量計連續(xù)測量過氧化氫分解產生的氧,。

About H.E.L

Hazard Evaluation Laboratories 成立于1987年,，總部設在倫敦，在中國,、美國,、德國、意大利,、印度擁有分公司。全資的赫伊爾商貿（北京）有限公司于 2020年在北京設立,。

H.E.L最初是一家過程工藝優(yōu)化及反應危害評估的專業(yè)咨詢機構,，對研究機構和生產企業(yè)承接工藝過程研發(fā)項目；同時提供安全咨詢,，包括事故調查,、HAZOP研究、安全設施的設計及制度管理等,。

目前,，H.E.L是全球首屈一指的過程工藝及安全專業(yè)咨詢機構，同時已經發(fā)展成為一家致力于為客戶提供專業(yè)的過程工藝優(yōu)化及反應危害評估設備的國際集團企業(yè),。

關于綠綿科技

　　2001年成立的北京綠綿科技有限公司(簡稱：綠綿科技)以體現(xiàn)客戶服務價值為宗旨,，以專業(yè)精神和技能為廣大實驗室分析工作者提供樣品前處理、樣品制備及分析,、實驗數據精確分析和管理的全面解決方案,，致力于協(xié)助客戶提高分析檢測的效率和水平。

　　主要代理產品：GC/MS/MS,LC/MS/MS新機租賃業(yè)務/LUMTECH循環(huán)制備液相/靜音型雙頻超聲清洗/Knauer研發(fā),，中試和生產脂質納米顆粒（LNP)碰撞噴射混合器系統(tǒng)/冰點滲透壓儀,、液相/超高壓液相色譜儀,、在線SPE液相色譜儀/法國F-DGSi氮氣，超高純氫氣氣體發(fā)生器,，液氮發(fā)生器/Cytiva生命科學設備/LabOS實驗室運營系統(tǒng)/MassWorks準確質量數測定及分子式識別系統(tǒng)/MsMetrix氣質香精香料分析軟件/Sin-QuEChERS農殘凈化柱/制藥企業(yè)質量回顧性報告系統(tǒng)（QRS)/英國赫伊爾生物反應器,，電池絕熱量熱、催化劑合成,。

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